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18566398802材料腐蝕是全世界面臨的一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題。腐蝕不僅消耗了人們創(chuàng)造的寶貴財(cái)富,而且破壞了生產(chǎn)、生活等許多活動(dòng)的正常運(yùn)行。腐蝕和環(huán)境污染的關(guān)系也越來(lái)越引起人們的關(guān)注。據(jù)報(bào)道,全世界每年因腐蝕造成的直接經(jīng)濟(jì)損失大約在7000億美元,是地震、水災(zāi)、臺(tái)風(fēng)等自然災(zāi)害總和的6倍,占各國(guó)國(guó)民生產(chǎn)總值(GNP)的2%~4%.我國(guó)腐蝕損失占國(guó)民生產(chǎn)總值(GNP)4%,鋼鐵因腐蝕而報(bào)廢的數(shù)量約占當(dāng)年產(chǎn)量的25%~30%.生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕經(jīng)常導(dǎo)致工廠停產(chǎn)停車,勞動(dòng)生產(chǎn)率低、成本上升,甚至發(fā)生火災(zāi)、爆炸等安全事故。美國(guó)挑戰(zhàn)者航天飛機(jī)在升空幾分鐘后爆炸,原因就在于燃燒管腐蝕,這是一個(gè)很慘痛的教訓(xùn)。為了防止腐蝕,人們創(chuàng)造了各種各樣的防腐蝕辦法、其中涂層防腐更為活躍。防腐蝕是有代價(jià)的抗?fàn)庍^(guò)程,且重在防護(hù)。電化學(xué)防護(hù)技術(shù)中的“外加電流”和“犧牲陽(yáng)極”就非常貼切地表明了防腐就是附加條件或犧牲某種替代材料。防腐涂料和涂層技術(shù),實(shí)際就是尋找可以身先士卒地與介質(zhì)環(huán)境抗?fàn)幍耐繉硬牧?,?lái)替代金屬表面,使之退居二線“,進(jìn)而保全金屬構(gòu)件或設(shè)備的整體及其正常運(yùn)作??傊藗冎铝τ诜栏夹g(shù)研究,所追求的目標(biāo)絕不是消除腐蝕,而在于選擇付出較小的代價(jià)保護(hù)高出金屬本身價(jià)值許多倍的設(shè)備、構(gòu)筑屋或工程設(shè)施。本文從腐蝕原理和防腐工序出發(fā),對(duì)材料的腐蝕與防護(hù)進(jìn)行討論。
所有的材料尤其是金屬,都存在著腐蝕與防護(hù)的問(wèn)題。鋼鐵的腐蝕原理與其它金屬有許多共性,所以在討論金屬腐蝕原理及其防護(hù)時(shí),往往以鋼鐵為主要研究對(duì)象。根據(jù)腐蝕因素、腐蝕環(huán)境和腐蝕表面狀態(tài)、金屬腐蝕的機(jī)理可以分為化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕和多因素腐蝕。
金屬的化學(xué)腐蝕是金屬在干燥氣體(如氧、氯、硫化氫等)和非電解質(zhì)溶液中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果?;瘜W(xué)反應(yīng)作用引起腐蝕,在腐蝕過(guò)程中不產(chǎn)生電流。金屬的化學(xué)腐蝕只在特定的情況下發(fā)生,不具普遍性。例如:金屬的氧化M+O→MO.
金屬和介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕,在腐蝕過(guò)程中有陽(yáng)極和陰極區(qū),電流可以通過(guò)金屬在一定的距離中流動(dòng),如金屬在各種電介質(zhì)溶液(如海水、酸、堿、鹽溶液、潮濕大氣等)中的腐蝕。在一般情況下,電化學(xué)腐蝕主要為微電池腐蝕和濃差電池腐蝕。
這是多因素引起的腐蝕。由于各種因素的相互作用,往往產(chǎn)生非常激烈的腐蝕,一般包括應(yīng)力腐蝕、腐蝕疲勞、空蝕腐蝕等。
防止金屬腐蝕的主要方法必須從金屬和介質(zhì)兩個(gè)方面來(lái)考慮。
材料的保擴(kuò)是一項(xiàng)綜合工程,是生產(chǎn)的一個(gè)重要組成部分,需要多方面的配合和各個(gè)環(huán)節(jié)的銜接。
在設(shè)備和工程材料選擇方面,在滿足生產(chǎn)主要技術(shù)、工藝和經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的前提下,應(yīng)盡可能使用在給定的腐蝕條什下穩(wěn)定性好的材料。如:在H2S04溶液貯槽中采用襯金屬鉛和陶瓷材料:在建戶外結(jié)構(gòu)時(shí),在強(qiáng)度允許的情況下,使用金屬鋁及其合金,因?yàn)殇X在一般空氣中不易腐蝕,表面有一層氧化膜保護(hù)層;在設(shè)計(jì)方面,設(shè)備和工程的結(jié)構(gòu)和組合應(yīng)該符合防腐蝕規(guī)律。要盡量避免不同金屬的搭接和鉚接。焊縫不宜太多,各部分受力要均勻。在技術(shù)規(guī)范和生產(chǎn)工藝上,如果有選擇余地的話,應(yīng)把反應(yīng)溫度低、壓力小、生產(chǎn)腐蝕性副產(chǎn)物少、防腐蝕要求不苛刻和設(shè)備維修容易等條件作為首要考慮內(nèi)容。
以各種方法將耐腐蝕的材料覆蓋在被保護(hù)的底材上,使其不與腐蝕介質(zhì)直接接觸免遭腐蝕的方法,都屬于這一類。最常用、最簡(jiǎn)便的是在金屬表面覆蓋上防腐涂料、塑料、橡膠、搪瓷、陶瓷、玻璃、石材等非金屬材料。此外,在金屬表面可以化學(xué)鍍、電鍍、熱噴鍍、熱溶浸鍍一層耐腐性良好的金屬、金屬合金,如:Ni、Cr、Zn、Al、Sn、Cu等金屬。金屬覆蓋保護(hù)可分為陰極覆蓋保護(hù)和陽(yáng)極覆蓋保護(hù),作為陽(yáng)板覆蓋層的金屬,應(yīng)比主體金屬有更負(fù)的電極電位,例如:在鐵上覆蓋Zn、Al等;陰極覆蓋層金屬的電極電位比被保護(hù)的主體金屬更正,如在鐵上覆蓋Ni、Cu、Sn、Pb等,主體金屬是陽(yáng)極,霞蓋層是陰極,所以覆蓋層必須是完整的才能達(dá)到保護(hù)底材的目的。
電化學(xué)腐蝕的必要條件是:陽(yáng)極、陰極、電介質(zhì)、電流回路。除去或改變其中任何一個(gè)條件即可阻止或減緩腐蝕的進(jìn)行。涂層能將金屬周圍的電介質(zhì)隔離開,實(shí)際上也有電化學(xué)防腐的作用。電化學(xué)防腐主要通過(guò)陰極保護(hù)和陽(yáng)極保護(hù)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)腐蝕介質(zhì)的成分和作用特點(diǎn),對(duì)腐蝕介質(zhì)予以處理,一般是從腐蝕介質(zhì)中除去具有腐蝕性或促進(jìn)腐蝕的物質(zhì),此外,在腐蝕介質(zhì)中加入緩蝕劑。
涂裝保護(hù)是金屬防護(hù)最直接、最方便、最有效的一種手段,涂裝防護(hù)已有很久的歷史,它將防護(hù)與美觀有效的結(jié)合起來(lái),顏色多樣。因此,涂裝防護(hù)在防腐方面是其它手段不可取代的。
在涂料中加入大量的作為陽(yáng)極的金屬粉,以涂料的施工方法覆蓋在金屬的表面上形成保護(hù)層。在腐蝕過(guò)程中,它作為陽(yáng)極被腐蝕,機(jī)體金屬被保護(hù)。富鋅底漆就是此類代表。
被涂材料表面在涂裝前是否經(jīng)過(guò)必要的表面處理,使其達(dá)到表面平整光潔,無(wú)焊渣、銹蝕、酸堿、水分、油污等污物,是保證涂裝的關(guān)鍵。例如,如果被涂物表面有油或有水,涂裝后有可能難以形成連續(xù)涂膜,即使形成了連續(xù)涂膜,也會(huì)嚴(yán)重的影響涂膜的附著力,使涂膜過(guò)早的剝落,失去其保護(hù)和裝飾作用。被涂物表面的繡蝕、酸堿等污物不除,也會(huì)帶來(lái)同樣的后果。因此,在涂裝前進(jìn)行完善的表面處理,對(duì)增強(qiáng)涂膜的附著力,更大地發(fā)揮涂料的保護(hù)和裝飾作用,延長(zhǎng)產(chǎn)品的使用壽命,起著極為重要的作用。防腐效果的好壞,60%~70%在于表面處理和施工,即四分涂料,六分施工,由此可見表面處理和施工的重要性。
(1)除油
除油一般有幾種辦法:有機(jī)溶劑除油、化學(xué)除油、電化學(xué)除油和乳化清洗除油。最常用的是化學(xué)除油和有機(jī)溶劑除油。化學(xué)除油利用油脂在堿性介質(zhì)中發(fā)生皂化作用,分別將皂化油污除去,因此,也叫熱堿除油法,這種除油效果較好。有機(jī)溶劑除油是利用溶劑對(duì)油脂的溶解作用而清除油污的辦法,只適用于輕度油污的工件。常用汽油、丙酮、苯類等溶劑。溶劑毒性大,易于著火,除油不太干凈。
(2)除銹(主要指黑色金屬)
除銹有幾種方法:手工除銹、機(jī)械除銹、噴射除銹、化學(xué)除銹等。前三種除銹效果一般不佳,如果物件面積較大,很難清除干凈?;瘜W(xué)除銹利用銹的氧化物與酸溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將表面銹層溶解、剝離以達(dá)到除銹的目的,所以又稱“酸洗”除銹。表面除銹的好壞,對(duì)涂層的耐久性影響很大。瑞典科學(xué)家曾做過(guò)大規(guī)模曝曬實(shí)際試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果表明,除銹好壞可使涂膜耐用年數(shù)相差4倍以上。
(3)磷化處理(黑色金屬)、陽(yáng)極氧化處理(鋁及其合金)
工件表面在除油、除銹后,一般不能立即涂漆,為防止重新生銹和提高涂膜的附著力,常通過(guò)一定的化學(xué)處理,使基材表面形成一層保護(hù)性的薄膜,常用的有氧化、磷化等方法。對(duì)于黑色金屬,這一工序很重要,一般不能輕易省略,因?yàn)檠趸ず土谆ひ灿蟹栏淖饔谩R话懔谆懈邷亓谆⒅袦亓谆偷蜏亓谆?,前兩種磷化效果較好,磷化后所形成的磷酸鋅鹽磷化膜是針狀結(jié)晶,可增強(qiáng)涂膜和金屬的附著力,而切還有很好的耐腐和耐熱性,磷化以后若防腐要求很嚴(yán)格,還需進(jìn)行鈍化處理,一般用鉻酸鹽溶液處理,也稱鉻化,主要是封閉磷化層的孔隙,使磷化層中裸露的部分鈍化,以抑制殘余的磷化加速劑的腐蝕作用,進(jìn)一步增強(qiáng)防護(hù)能力。磷化完成以后,應(yīng)按照國(guó)標(biāo)GB6807-86對(duì)磷化膜質(zhì)量進(jìn)行檢測(cè)。一般防腐的失效大多是由于磷化膜不合格所造成。對(duì)于鋁及其合金材料,除油、除銹后,應(yīng)立即進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。
如前所述,防護(hù)涂料的品種很多,性能各異,被保護(hù)的對(duì)象多種多樣,使用條件各不相同??傊疀]有“萬(wàn)能涂料”可以適應(yīng)各種用途。因此,選擇涂料是十分重要的。但是,一種優(yōu)異的防腐蝕涂料必須具備以下特征:
(1)耐腐蝕性能好
所謂涂料的耐腐蝕性是指其固化涂層對(duì)它所接觸的腐蝕介質(zhì)(如水、酸堿、鹽、各種化學(xué)藥品、廢液、化工氣體等),在物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)方面都是穩(wěn)定的,即不被腐蝕介質(zhì)溶脹、溶解,也不被腐蝕介質(zhì)所破壞、分解,不和腐蝕介質(zhì)發(fā)生有害的化學(xué)反應(yīng)。
(2)透氣性和滲水性要小
涂層一般都有一定的透氣性和滲水性,為此必須選用透氣性小的成膜物質(zhì)和屏蔽作用大的涂料。
(3)要有良好的附著力和一定的機(jī)械強(qiáng)度
涂膜能否牢固地附著在金屬基體上,是其能否發(fā)揮防腐作用的關(guān)鍵因素之一;除此之外,固化涂膜還應(yīng)具有一定的物理機(jī)械強(qiáng)度,以承受在工作條件下的應(yīng)力。
(4)涂料成本和涂裝費(fèi)用低
在一般情況下,涂裝的保護(hù)費(fèi)用要低于其它的保護(hù)方法。
施工費(fèi)用高于涂料本身的費(fèi)用。
總之,實(shí)際中往往會(huì)出現(xiàn)這樣的情況,某一涂料品種耐腐蝕性能很好,但對(duì)基材附著力和機(jī)械性能不佳而無(wú)法使用。為了解決耐腐蝕性能和機(jī)械性能之間的矛盾,常常采用幾種涂料復(fù)配的方法。
眾所周知,涂料的基本特征是由成膜樹脂所決定的,成膜樹脂主要是有機(jī)高分了化合物,有機(jī)高分了化合物的固有特性則是由它的分子結(jié)構(gòu)鏈節(jié)所決定的。因此,影響防腐涂料性能的主要因素可歸結(jié)到成膜樹脂的結(jié)構(gòu)。例如:含亞甲基鍵節(jié)的烴系樹脂如酚醛樹脂、聚乙烯樹脂等具有較好的耐化學(xué)藥品性、耐水性、耐腐蝕性。含酯鍵鏈節(jié)的樹脂如醉酸樹脂、聚酯樹脂等,易被堿水解,故其耐化學(xué)腐蝕性較差;含醚鍵的環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等則具有很好的耐腐蝕性;含氨基甲酸酶鏈節(jié)的聚氨酯樹脂也具有極好的耐腐蝕性能。但值得注意的是,每種樹脂都含有多種化學(xué)結(jié)構(gòu)和基團(tuán),而且多種化學(xué)結(jié)構(gòu)和基團(tuán)之間相互影響,再加之遇到的腐蝕介質(zhì)和所處的腐蝕環(huán)境不同,因此在分析成膜樹脂結(jié)構(gòu)對(duì)防腐涂料的影響時(shí),一定要具體分析,這樣才能取得預(yù)期的效果??傊瑥慕Y(jié)構(gòu)上看,碳鏈聚合物形成的涂膜其耐腐蝕性能比雜鏈聚合物的要好,若以氟、氯等元素取代碳鏈上的氫原子,因氟、氯等原子的半徑較小,對(duì)碳-碳鍵的間隙有充填屏蔽作用,加之氟-碳鍵和氯-碳鍵的鍵能高于碳-碳鍵的鍵能,因此,可提高其耐腐蝕性能。另外,固化涂膜中應(yīng)盡可能不含低分子化合物,同時(shí)避免羥基、羧基、醛基、氨基等活性基團(tuán)的存在。固化涂膜中雙鏈數(shù)也應(yīng)減少到最低數(shù),以避免產(chǎn)生過(guò)多的腐蝕介質(zhì)作用中心而加速腐蝕的進(jìn)行。在成膜樹脂確定的情況下,成膜樹脂聚合度的增加,漆膜的強(qiáng)度、耐磨性、軟化點(diǎn)、化學(xué)穩(wěn)定性和耐候性均有所提高。
在防護(hù)涂裝的設(shè)計(jì)中,往往是根據(jù)成膜物質(zhì)的性能特長(zhǎng)派以不同的用場(chǎng)。例如:采用具有化學(xué)活性的成膜物質(zhì)作為底漆,如環(huán)氧樹脂類。面漆則采用化學(xué)惰性的高聚物,如丙烯酸酯類、脂肪族聚氨酯類以及含氯含氟乙烯類樹脂。通過(guò)反應(yīng)性樹脂的配合或使用催化劑,使具有化學(xué)活性的成膜物質(zhì),在涂裝后的干燥過(guò)程中,官能團(tuán)之間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),生成網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),也能達(dá)到兼顧附著力和耐候性的目的??傊诖蠖鄶?shù)情況下涂裝設(shè)計(jì)時(shí),涂層體系由底漆、中涂漆和面漆構(gòu)成。底漆對(duì)底材和面漆有較高的附著力和粘接力,并有緩蝕防銹作用;中層漆是過(guò)渡層,起抗?jié)B作用;面漆則起抵抗腐蝕介質(zhì)和外部應(yīng)力的作用,三者構(gòu)成的涂層發(fā)揮總體效果。
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在前面各工序完成并檢驗(yàn)合格后,就可以進(jìn)行涂裝作業(yè)。隨著涂裝技術(shù)的進(jìn)步和涂料新品種的涂裝要求,目前已有十余種涂裝方法。例如:刷涂、浸涂、淋涂、輥涂、空氣噴涂、高壓無(wú)氣噴涂、靜電噴涂、電泳涂裝、自泳涂裝、粉末硫化床涂裝等等。每種方法各有特點(diǎn)和一定的適用范圍,應(yīng)根據(jù)涂裝對(duì)象、技術(shù)要求、涂裝設(shè)備條件和工藝環(huán)境等情況,正確地選用合適的涂裝方法,才能收到涂裝質(zhì)量燈、效率高、成本低的效果。涂料被涂覆在物體表面上,由濕膜或干粉堆積膜轉(zhuǎn)化為連續(xù)的固體沈膜的過(guò)程需要干燥或固化。一般干燥的方式有三種,自然干燥、加熱干燥和高能輻射干燥。自然干燥對(duì)環(huán)境要求比較嚴(yán)格,尤其溫度和濕度。一般情況下,涂裝的溫度應(yīng)控制在15~30℃,濕度在65%以下為宜,并盡可能避免陰雨天施工。
在室內(nèi)施工時(shí),應(yīng)注意通風(fēng)、排污、防火。對(duì)于加熱干燥,無(wú)論從涂層性能質(zhì)量上還是從經(jīng)濟(jì)方面衡量,都是一種有效益的干燥方法。同一種涂料,烘干漆膜的耐腐性,大多數(shù)優(yōu)于自干漆。烘干溫度在100℃以下為低溫烘干;100~150℃為中溫烘干;150℃以上為高溫烘干。高能輻射干燥技術(shù),當(dāng)前主要指用紫外線照射和電子束輻射固化有機(jī)除層的技術(shù),是比較新的涂裝干燥技術(shù)。它們的特點(diǎn)是固化速度極快,干燥過(guò)程在幾秒至幾分鐘之內(nèi)即可完成,能量利用率和干燥效率非常高,涂裝成本低,基本不污染環(huán)境。
雖然涂裝有許多新技術(shù)。但目前為止防腐涂裝仍以自然干燥和加熱干燥為主。
材料的腐蝕與防護(hù),一直是一對(duì)矛盾。腐蝕是自然的,特別在惡劣的環(huán)境下,例如:沿海地帶(嚴(yán)重的鹽霧、空氣溫?zé)?、酸霧地區(qū)(如H2S、S02、CO2、CO、NO2等)、大型化工和石油化工加工廠周圍、大型火力發(fā)電廠附近等地區(qū),腐蝕的程度更為嚴(yán)重。人們不能從根本上抑制腐蝕的發(fā)生,但可以設(shè)法對(duì)腐蝕材料進(jìn)行保擴(kuò),使其腐蝕的速度減慢。在這一過(guò)程中,人們創(chuàng)造了各種防腐的方法,涂料防腐是其中最為廣泛使用的一種。
為能夠形成完善的防腐涂層,應(yīng)當(dāng)做好:
①選用合適的涂料體系;
②制訂較好的涂裝工藝;
③進(jìn)行正確的表面處理;
④嚴(yán)格執(zhí)行涂裝程序管理。